Bei der Weltpremiere von "Mr. & Mrs. Smith" in Los Angeles Anfang Juni 2005 erschienen Angelina Jolie und Brad Pitt noch getrennt. Dabei waren sie da längst ein Paar. Im Januar 2005 hatten Pitt und und seine damalige Frau Jennifer Aniston ihre Trennung bekanntgegeben. Zwei Monate später reichte Aniston die Scheidung ein, die im Oktober 2005 amtlich wurde. Bereits im Juli 2005 inszenierten sich Brad Pitt und Angelina Jolie für das amerikanische Modemagazin "W" als glückliche Familie.
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